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廢棄碳纖維復合材料高效回收與再生增強聚酰胺復合體系構建

放大字體  縮小字體 發布日期:2025-04-25 16:45:23    瀏覽次數:1    評論:0
導讀

一、廢棄碳纖維復合材料回收技術路徑1. 物理-化學協同回收工藝(1)電脈沖直接放電法日本早稻田大學開發的電脈沖直接放電技術通

一、廢棄碳纖維復合材料回收技術路徑

1. 物理-化學協同回收工藝

(1)電脈沖直接放電法

日本早稻田大學開發的電脈沖直接放電技術通過高壓脈沖(10?~10? V/m)在CFRP內部產生焦耳熱和介電擊穿效應,使樹脂基體在毫秒級時間內汽化膨脹,實現纖維與樹脂的分離。實驗數據顯示,該技術回收的碳纖維保留81%原始強度,較傳統熱裂解法(強度保留率15%~30%)提升2.7倍,且能量效率提升10倍。

工藝參數優化:脈沖寬度10~50 μs、放電頻率50~200 Hz、電極間距0.5~2 mm,可使單次處理效率提升至0.8 kg/h,較傳統方法提高40%。

(2)熱解-氣化兩步法

德國CFK Valley Stade公司采用的工藝流程:

第一步:550℃氮氣氣氛下熱解2 h,分解率達98%

第二步:550℃空氣氣氛下氧化30 min,去除表面積炭

回收纖維性能:拉伸強度保持率90%,表面氧含量12.9 at%(較原始纖維增加4.7 at%),可滿足汽車結構件(如B柱加強板)的力學性能要求。

2. 溶劑分解法創新應用

(1)超臨界流體分解技術

以超臨界CO?(31.1℃,7.38 MPa)為介質,添加5 wt%的苯甲醇作為共溶劑,在350℃下處理廢棄CFRP 2 h,樹脂分解率達99%,回收纖維表面殘留樹脂<0.5 wt%。

微觀表征顯示,處理后纖維表面粗糙度Ra從0.12 μm增加至0.35 μm,與聚酰胺66的界面剪切強度(IFSS)提升至62 MPa,較未處理纖維提高38%。

(2)熔融鹽輔助分解

采用KOH-NaOH共晶熔融鹽(質量比1:1)在300℃下處理廢棄CFRP 1 h,樹脂基體分解為可溶性碳酸鹽和有機小分子。回收纖維拉伸強度保持率85%,表面羥基含量從0.8 mmol/g增加至2.1 mmol/g,與聚酰胺12的浸潤角從102°降至38°。

二、再生增強聚酰胺復合體系構建技術

1. 回收碳纖維表面改性

(1)水熱處理法

將回收碳纖維在180℃水熱條件下處理90 min,表面形成納米級溝槽結構(溝槽寬度50~100 nm,深度200~300 nm),比表面積從0.8 m²/g提升至3.2 m²/g。

與聚酰胺6共混后,復合材料彎曲強度達480 MPa,較未改性體系提升25%,沖擊韌性從12 kJ/m²提高至18 kJ/m²。

(2)等離子體接枝改性

采用大氣壓冷等離子體(功率600 W,處理時間10 min)結合丙烯酸單體接枝,在纖維表面引入羧基官能團(接枝密度0.8 mmol/g)。與聚酰胺66復合后,界面剪切強度從45 MPa提升至78 MPa,層間剪切強度(ILSS)達92 MPa。

2. 復合體系配方優化

(1)基體樹脂改性

開發聚酰胺6/聚酰胺66共混體系(質量比7:3),添加5 wt%的馬來酸酐接枝POE-g-MAH作為相容劑,使回收碳纖維(體積分數30%)在基體中的分散性提升40%。

力學性能測試:拉伸強度285 MPa,彎曲模量12.5 GPa,缺口沖擊強度22 kJ/m²,滿足汽車發動機罩蓋的性能要求(拉伸強度≥250 MPa,沖擊強度≥18 kJ/m²)。

(2)納米粒子增強

在回收碳纖維/聚酰胺6復合體系中添加2 wt%的層狀雙氫氧化物(LDH),通過離子交換反應在纖維-基體界面形成化學鍵合。復合材料熱變形溫度(HDT)從110℃提升至145℃,23℃下蠕變應變從3.2%降低至1.8%。

三、復合體系成型工藝優化

1. 注塑成型工藝參數

(1)溫度-壓力協同控制

開發三段式注塑工藝:

預塑化段:250℃~260℃,背壓5 MPa

注射段:270℃~280℃,注射速度80 mm/s

保壓段:265℃~275℃,保壓壓力60 MPa

實驗表明,當模具溫度從60℃提升至90℃時,復合材料制品表面光澤度從75 GU提升至92 GU,翹曲變形量從1.2 mm降低至0.4 mm。

2. 模壓成型工藝創新

(1)梯度加壓技術

采用四段式加壓曲線(總壓力15 MPa):

第一段:0~5 MPa(0~2 min),壓力速率1 MPa/min

第二段:5~10 MPa(2~5 min),壓力速率2 MPa/min

第三段:10~12 MPa(5~8 min),壓力速率0.5 MPa/min

第四段:12~15 MPa(8~10 min),壓力速率1 MPa/min

制品性能:纖維長度保留率85%,孔隙率<0.5%,彎曲疲勞壽命(應力幅150 MPa)突破10?次循環。

四、復合體系性能驗證與應用

1. 典型應用案例

(1)新能源汽車電池包下殼體

采用回收碳纖維(長度6 mm,含量25 wt%)增強聚酰胺66復合材料,通過模壓成型制備殼體。性能指標:

彎曲剛度:8.2 GN·m²

沖擊能量吸收:45 J

氣密性:泄漏率<5×10?¹? Pa·m³/s

較鋁合金方案減重38%,成本降低22%。

(2)航空航天級承力結構件

開發連續回收碳纖維(長度12 mm,含量55 vol%)增強聚醚醚酮(PEEK)復合材料,通過熱壓罐成型制備飛機尾翼蒙皮。性能指標:

層間剪切強度:75 MPa

疲勞壽命(R=-1,應力幅350 MPa):8.2×10?次循環

耐熱性:熱變形溫度265℃

較原生碳纖維方案成本降低40%,力學性能保留率92%。

2. 關鍵性能指標對比

(注:本文聚焦于工藝技術與數據驅動型研究,可直接用于企業技術升級方案或產品開發指南)


 
(文/小編)
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